氢气用途及安全防护


1.别名·英文名
Hydrogen．
2.用途
气体燃料，石油精炼，制造油脂、硬化油等人造奶油，甲醇、盐酸、氨等的合成，焊接和金属的切割，气象观测，玻璃的融化，冶金工业，冷却剂(液氢)，半导体制造用平衡气、蚀刻气、标准气、零点气、校正气、热氧化、外延、扩散、多晶硅、钨化、离子注入、载流、烧结等。
3.制法
(1)水电解法。
(2)煤和焦碳的气化法。
C+H2O→H2+CO
CO+H2O—→CO2+H2
CO+3H2—→CH4+H2O
CH4+H2O→Co+3H2
CH4+CH2—→CO+H2
 
(3)石油或天然气的分解法。
CO+H2O—→CO2+H2
(4)回收石油化工业副产品气体中的氢。
(5)回收食盐电解副产品气体中的氢。
(6)回收炼钢工业副产品气体中的氢(炼焦炉气、高炉气和转炉气)。
4.理化性质
分子量： 2.016
熔点(101.325kPa)： -259.2℃
沸点(101.325kPa)： -252.8℃
液体密度(-252.766℃，101.325kPa)：70.973kg/m3
气体密度(0℃，101.325kPa)：0.0899kg/m3
相对密度(25℃，101.325kPa，空气=1)：0.0695
比容(21.1℃，101.325kPa)： 11.9674m3/kg
压缩系数：
温度 ℃
压缩系数
101.325kPa
1013.25kPa
10132.5kPa
50662.5kPa
25
50
1.001
1.000
1.006
1.006
1.0613
1.0579
1.3244
1.3014
临界温度： -239.9℃
临界压力： 1297 kPa
临界密度： 31.0 kg/m3
熔化热(13.8K)： 58.16kJ/kg
汽化热(18K)：457.80kJ/kg
比热容(101.33kPa，273.15K)： Cp=14190J/(kg·K)
Cv=10080J/(kg·K)
比热比(26.8℃，101.325kPa)： Cp/Cv=1.405
蒸气压(16K)： 21kPa
(24K)： 260kPa
(32K)： 1100kPa
粘度(101.325kPa，25℃)：0.00886mPa·S
表面张力(液一气介面，-258℃)： 2.80 mN/m
导热系数(100kPa，270K)：0.16705W/(m·K)
折射率(20.33K，100kPa，液体，4047A)：n=1.11262
(20℃，101.325kPa，气体)： n=1.0001297
在空气中可燃范围(20℃，101.325kPa)： 4.0～74.5%
在空气中最低燃点(101.325kPa)： 570℃
在空气中当量燃烧时火焰温度： 1430℃
在空气中当量燃烧时最大火焰速度： 2.65m/s
在氧气中可燃范围(20℃，101.325kPa)：4%～94%
在氧气中最低自燃点(101.325kPa)：560℃
在氧气中当量燃烧时火焰温度： 2830℃
在氧气中当量燃烧时最大火焰速度： 14.36m/s
在氧气中当量燃烧时燃烧热： 12761 J/m3(高)
11506 J/m3(低)
毒性级别：0
易燃性级别(液氢)： 4
易爆性级别(液氢)：0
火灾危险度： 极大
氢是在已知气体中最轻的气体。氢在常温常压下是无色无臭无味的可燃性气体。它除因缺氧而引起窒息外，还没有发现毒性。氢与空气、氧、卤素的亲和力强。氢气在空气和氧气中有很宽的可燃范围。氢气的燃点较高，但其点火能很小，所能很容易着火，在微小的静电火花下也容易着火。这是一个具有特殊意义的性质。当它接触明火或遇热时就可燃烧，而且发出几乎看不见的火焰。氢气又是一种高能燃料，当与空气或其它氧化剂结合着火时，以放热或爆炸的方式释放出大量的能量，其反应的猛烈程度取决于燃烧的条件。氢与卤素气体的混合物在日光下也能发生爆炸。氢与一氧化二氮的混合物的爆炸范围为5.2%～80%，与一氧化氮混合物的爆炸范围为13.5%～49%。氢气的这一易燃易爆性是极其危险可怕的特性。氢又是很容易扩散和浸透的气体，它非常容易泄漏，而且好停留在天花板等高处。
低温氢气与常温氢气密度不同，当它从液态氢开始蒸发时比空气重，沉积在地面上，等升温后才开始扩散。冷氢气遇到潮湿空气时能形成浓雾，并由此可看出它扩散的迹象。但在可见到的浓雾外围仍能形成爆炸性混合物。如果氢气云在最初闪速蒸发时着火，就会产生火球。
氢的还原性很强，在高温与金属氧化物、金属氯化物反应游离出金属，所以它一般没有腐蚀性。在白金等催化剂的作用下与有机化合物作用还原醛等不饱和烃。
C2H2+H2—→C2H4
C2H4+H2—→C2H6
CH3CHO+H2—→CH3CH2OH
CH3COOC2H5+2H2—→2CH3CH20H
CH3COCH3+H2—→CH3CH—CH3
| OH
氢又能浸入金属的晶格之间使晶格膨胀或变形，造成金属材料的脆化。钢材在高温下产生如下脱碳反应而受氢的浸蚀。
Fe3C+2H2—→CH4+3Fe
氢气能被过渡金属可逆性地吸附或吸收而生成不定量的金属氢化物。被吸收的氢气的量在Pd、Pt、Ni、Ti、Fe等中较多，对Pd来说，它能吸收其体积800倍的氢气。
氢微溶于水，在20℃时吸收系数a为0.0182。
5.毒性
    氢气本身无毒，吸入后仍以原形排出。它是一种窒息剂，但是在实际工作中因氢气窒息而死亡的例子很少，然而，因氢气引起的火灾和爆炸事故却不断地发生。因此对氢气的易燃易爆性应引起足够地重视。
氢气一般充装在高压钢瓶或液化后装在低温容器中。所以除了高压氢气的泄漏起火或爆炸的危险之外，还有被液氢冷烧伤的危险。
6.安全防护
    进行接触液氢的工作时要穿戴护目镜、防护鞋袜、干净结实的手套、抗静电工作服等防护用品。
气体氢要用高压钢瓶贮装，液氢要用绝缘的容器或槽车贮运。搬运容器时要严防容器碰损。容器要存放在通风良好，阴凉干燥又能耐火的专门建筑物或室外。存放地点要远离氧和氯的贮存容器，炸药、毒物、放射性材料、过氧化有机物以及其它可燃材料。要避免阳光直射，温度要保持40℃以下。密闭的存放容器室，其高低点处应保持足够的通风以防氢气停留。存放区内严禁烟火。可能的点火源有：燃着的香烟或烟叶、明火焰和电火花、焊接和切割时所产生的火花和熔化金属、温度高于540℃的热表面或材料、材料冲击时所产生的火花、静电排除时所产生的电火花、带有电火花接触的正常电气设备(包括内燃机)等。
    氢气系统的设备管道要严格密封，严防泄漏或喷出。可以用肥皂液等表面活性材料探漏，但决不能用明火来探漏。氢气有可用奥氐体不锈钢、铝、铝合金等耐低温材料。可以用聚四氟乙烯、能泄漏和停留的地方要设置检测和报警装置。
氢是强还原剂，在正常条件下无腐蚀性。在室温可以用碳钢、不锈钢、铜、铜合金、铝和铝合金等通用金属材料。在高温高压下，碳钢和低合金钢受氢气侵蚀，产生氢脆现象。低温下可以聚三氟氯化乙烯聚合体和氟化橡胶。
    氢气的火灾具有与一般火灾及其它气体火灾不同的独特特征。所以，如果对氢气这些特征不了解，则可能因处置方法不当而促成更大的灾害。氢气火灾的特点有：
(1)通常是因氢气泄漏或喷出空气中引起燃烧。
(2)跑出开放空间的氢气直接在大气中扩散，但是跑入封闭空间的氛气．如果不着火，则会组成爆炸范围内的混合气，停留在空间的上部。
(3)氢气的火焰用肉眼看不见。
(4)在密闭空间，浓度处在爆炸范围内的混合气着火时，就可产生爆炸，而且它还可能使近处的可燃物着火，蔓延火灾。
(5)氢气的着火能很小。所以氢气的着火源除了明火之外还有电火花、静电放电、撞击火花等微小的火源。甚至从容器中喷出时也能着火。
(6)当从容器中泄漏的氢气着火时，容器本身受热，或因外部火灾而容器受热，从而可能引起容器破裂或爆炸，造成二次火灾。
(7)喷出氢气的火灾，其火焰长度L和宽度W取决于喷出压力P及喷出口直径D。它们之间有如下近似关系。
L/D=222.8P0.384
W/D=27.60P0.451
L、w、D的单位为m，P的单位为kg/cm2(绝对)。按这个式子推算从充气压力为150kg/cm2，阀门口径为4mm的钢瓶中喷出着火的氢气火焰的大小为L=6.1m，W=1.05m。
液氢火灾的特点为：
(1)燃烧火焰用肉眼看不见。
(2)根据紫外线画像装置观察，火焰的大小比汽油的火焰稍微大一些。
(3)火焰的温度和辐射热也比汽油大一些。
(4)液面下降的速度非常快，是汽油的约7倍。
(5)液氢中容易混入空气，混入空气的液氢燃烧非常激烈，其火焰的大小增大2倍以上，辐射热也大3倍以上。
    扑灭氢火焰最有效的方法是切断气源。可以用粉沫灭火剂、雾状水、二氧化碳、1211灭火剂、1301灭火剂等。灭火时要有一个安全的距离，而且要站在上风方向。火场中的气体容器要浇水冷却以防止升温爆炸。
    液氢火灾的灭火非常困难，即使在很小的液面上着的火也是用一般的灭火器无法熄灭的，需要用特殊的灭火设备。
氢气因其分子量小，非常容易泄漏。泄漏常发生在阀门和容器的连接部、阀门的填料盖、安全阀、调节器、调节器接口、气体软管和管道的连接部等。氢气泄漏时，首先要切断所有的火源，然后堵漏、排风。废氢气可排到大气中。
    液氢也因其分子小，粘度很小，所以能从非常小的孔和缝隙中泄漏。液氢的泄漏尽管其量小，但是当它气化后就变成数百倍液体容积的气体，所以对它应高度重视。当液氢泄漏时，首先要关闭阀门等以切断泄漏源，然后用惰性气体来稀释氢气浓度使其在爆炸界限以下。